wps试了一下 结果如下
有机反应机理的书写艺术 卡宾———类短暂存在的有机物,形 式上既亲核又亲电,尽管亲电性占主导。卡宾,二 价,六电子含碳化合物(CR₂ ) ,有一对未共用电子对。你可以把它们看作±CR₂ 或 :CR 。(形 式电荷不用“±”符号表示!)最常见的卡宾是CCl₂, 由 CHClg 和强碱反应生成,用于从烯烃制备 二氯环丙烷。一氧化碳( : Ö= C ! ~ → : う=C : )和异腈(R-N=C : → R-k=C : )可 被视为特别稳定的卡宾。卡宾在第2章和第5章会有更详细的讨论。 3. 酸性和碱性反应条件以及 pKa规则 极性反应通常发生在酸性或碱性条件下,两种条件下发生反应的机理特点完全不同 。 学会分辨极性反应在酸性或碱性条件下进行非常重要,为了确定特定的反应条件,按照这些 步骤的顺序进行操作: (1) 如果存在酸,则反应条件为酸性 。以下是你通常会遇到的酸: · 质子酸,H+ 。 · 无机酸,如 HCl 或 H₂ SO₄ 。 · 羧酸(RCO₂ H) , 如 HCO₂H、CH₃ CO₂H(AcOH)或 CF₃ CO₂H(TFA) 。 · 磺酸(RSO₃H) , 如 MsOH、TsOH、CSA或 CF₃SO₃H(TfOH) 。 · 具有+N — H键的铵盐,如 NH₄ Cl或吡啶对甲苯磺酸盐(PPTS) 。 · Lewis 酸,如 BF₃ 、AlCl₃ 、TiCl.、ZnCl₂ 、SnCl 、FeCl₃,Ag ( I ) 盐,镧 系 盐,如 Sc(OTf)₃,或具有金属-碳键 的某些化合物,其 中金 属不足八电子,如 Me₃Al、Et₂AlCl 和 Et₂Zn。 (2) 如果反应条件不是酸性的,则可能是碱性的,寻找下列碱性条件指标: · 未指定正离子的负离子,如 HO~ 或- CN。 · 碱金属盐,如 NaOH、KCN或 LiCl。在这些情况下,金属 -非金属键异裂,产生金属 正离子和非金属负离子。 · 氢与电正性金属之间成键的化合物(如 NaH、NaBH₄和 LiAlH₄ )。 · 碳与电正性金属之间成键的化合物(如 CH₃ Li和 PhMgBr) ,假设你还没有确定这种 化合物是Lewis 酸 。 · 不带电的胺、酰胺和类似化合物。 (3) 如果上述指标均不存在,但反应的一个产物是强酸,如无机酸或磺酸,则反应条件 为隐性酸性 。(使用术语“隐性酸性”, 因为反应方程式通常省略酸性副产物。)例如,Me₃CCl 在MeOH 中加热反应生成MeOCMeg,在极性非质子溶剂中加热反应生成H₂ C=CMe₂ 。这 两种反应都是在隐性酸性条件下进行的,因为在这两种情况下反应都会生成 HCl副产物。 (4) 如果仍然没有上述指标,那么寻找含有重原子的化合物,通常是不带电的和非质子 的,如在 Me₂S或 Ph₃P中。如果反应混合物含有这样的化合物,那 么你可以认为反应条件 是碱性的。 常见错误提醒:水 和醇本身并不表示酸性或碱性条件 。在 酸性或碱性条件下都可以 存在 。 有些亲核试剂是强碱,则在酸性条件下进行的反应它们是不能用的;在这些条件下,它 们只会与酸或H+反应,变得不太亲核。相反,有些亲电试剂是强酸,则 它们在碱性条件下 32
|